داستان سریال بشکلی هجوآمیز و کُمدی به چگونگی تبدیل شدن “کاترین کبیر” از یک فرد خارجی به امپراتریس کل روسیه می‌پردازد. کاترین که از اشراف زادگان آلمانی است برای ازدواج با تزار روسیه انتخاب می‌شود. کاترین پس از ازدواج با پیتر سوم (که با پیتر دوم ادغام شده است) و فرزند پیتر کبیر (البته در سریال) خیلی زود متوجه اوضاع نابسامان روسیه، بدلیل بلاهت و ناکارآمدی شوهرش می‌شود. در نتیجه او تصمیم می‌گیرد با کشیدن نقشه‌ای و با همکاری درباریان و ارتش دست به کودتا زده و همسر فاسد و خطرناکش را نابود سازد.